En los años 60, todo parecía encaminado para que una joven siguiera el modelo burgués de la época: acomodada y lista para estar al servicio del hombre. En sus comienzos, esta joven adquirió una galería de arte y se casó. Sin embargo, un buen día, la joven se convirtió en mujer y decidió que quería ser actriz. Su nombre era Carmen Maura.
¡Ay, Carmen! repasa la vida de una Carmen Maura que rompió con los moldes establecidos y, sobre todo, que luchó sin descanso. El documental repasa tanto su vida profesional, en la que destaca su relación con Pedro Almodóvar, como la personal, marcada por dos matrimonios desastrosos y un hecho espantoso.