La narradora de De la A a la Z es Katey Sagal, quien protagonizó Casado con hijos en el papel de Peg Bundy. Recientemente se ha metido en la piel de Gemma Morrow en la serie Sons of Anarchy. Además de actriz, Sagal es cantante y locutora de anuncios.
Dos de los personajes principales de la ficción, Zelda y Stu, a quienes dan vida Cristin Milioti y Henry Zebrowski, ya habían coincidido en un proyecto antes de esta serie. Ambos trabajaron junto a Leonardo DiCaprio a las órdenes de Martin Scorsese en El Lobo de Wall Street. Milioti dio vida a Teresa Petrillo, primera novia del personaje de DiCaprio. Por su parte, Zebrowski se metió en la piel de Alden Kupferberg.
NBC, la cadena original donde se ha emitido la serie, ha cancelado la comedia protagonizada por Cristin Milioti y Ben Feldman. Sin embargo, la compañía decidió producir y emitir los 13 episodios ordenados previamente antes de darle el adiós definitivo.