'Cuando me enamoro' narra la historia de amor entre Jerónimo y Renata, dos jóvenes a quienes el destino, y sus familias, les tienen guardados duros momentos. Renata vive con Roberta, su hermana, y Josefina, una mujer que la secuestro cuándo era muy pequeña y que le hace creer que es su madre. Josefina secuestró a Renata en un ataque de celos, ya que era hija de Roberto, el hombre al que amaba, y que se negó a dejar a su familia por ella cuándo supo que estaba embarazada de él.
Años después, Josefina mata a Rafael, el prometido de Roberta y hermano de Jerónimo, dando así pie a que el joven busque venganza en ellas, en especial en Renata, puesto que le hacen creer que ella es la verdadera responsable del supuesto suicidio de su hermano.
